En 1948 el Gobierno español decidió elevar el rango de su delegación diplomática en Santo Domingo al de Embajada.
Desde esa fecha los Embajadores de España en República Dominicana han sido los siguientes:
- 1948-1951 Manuel Aznar Zubigaray
- 1951-1954 Manuel Valdes Larrañaga
- 1954-1956 Alfonso Merry del Val y Alzola
- 1956-1959 Alfredo Sánchez Bella
- 1959-1963 Manuel Valdés Larrañaga
- 1963-1964 Manuel Viturro Somoza
- 1964-1967 Ricardo Giménez-Arnau y Gran
- 1967-1970 Gabriel Martínez de Mata
- 1970-1976 Aurelio Valls Carrera
- 1976-1980 Francisco Javier Oyarzun Iñarra
- 1980-1986 José Luis Pérez-Ruíz
- 1986-1988 Luis Mariñas Otero
- 1988-1991 Fernando González-Camino García-Obregón
- 1991-1993 Manuel de Luna Aguado
- 1993-1995 Ricardo Díez-Hochleitner Rodríguez
- 1995-2000 José Manuel López-Barrón de Labra
- 2000-2002 Fermín Prieto-Castro Roumier
- 2002-2005 María Jesús Figa López-Palop
- 2005- 2008 María de la Almudena Mazarrasa Alvear
- 2008- 2011 Diego Bermejo Romero de Terreros
- 2011- Jaume Segura Socías