La Biblioteca creada en 1943, tiene como misión prioritaria servir de apoyo documental a los programas de enseñanza de la Escuela Diplomática, proporcionar el acceso a la información a investigadores y a todo ciudadano que necesite consultar el fondo documental de Naciones Unidas.
La colección ha crecido y se ha enriquecido tanto por las adquisiciones de la propia Escuela, como por importantes legados de bibliotecas particulares y el intercambio de publicaciones con diferentes Organismos internacionales e Instituciones españolas y extranjeras.
El fondo documental está formado por una colección de monografías que asciende a 52.341 volúmenes y un total de 293 publicaciones periódicas en curso, especializadas en Relaciones internacionales, Derecho Internacional, Derecho diplomático y consular, Economía internacional, Historia contemporánea y materias conexas, así como una colección de referencia. Además, contiene una importante colección de documentación internacional por se Biblioteca Depositaria Oficial (parcial) de las publicaciones de Naciones Unidas.
Cuenta con una base de datos automatizada (desarrollada mediante el Sistema integrado de Gestión Bibliotecaria ABSYS) que permite el acceso a las referencias bibliográficas de la colección. Así mismo, se pueden consultar las referencias de la Biblioteca de la Secretaría General Técnica.
El acceso a sus fondos está autorizado a los alumnos de los diferentes cursos que se imparten en la Escuela, al profesorado de la misma, así como a toda persona que necesite consultarlos y que acredite estar llevando acabo una investigación o un trabajo vinculado a su actividad profesional.
Los usuarios disponen en la Sala de Referencia de seis ordenadores para la consulta de recursos electrónicos. Así mismo, la Sala de Lectura cuenta con las instalaciones adecuadas para que, si lo requieren, utilicen sus ordenadores personales.
La Biblioteca de la Escuela Diplomática forma parte de la red de Centros de información (Archivos, Bibliotecas y Centros de Documentación) del Ministerio de Asuntos Exteriores y de Cooperación.